水浴拉伸過程中,各拉伸浴槽中拉伸倍數(shù)的分配也是工藝的關(guān)鍵,很多人對(duì)此做過報(bào)道。采用干濕法紡絲得到的絲條表面光滑,在浴液中拉伸容易引起單絲間的粘并。為此可以在拉伸浴中加入0.01%一10%的聚二甲基硅氧烷。
3二次拉伸及熱定型工藝
纖維在進(jìn)行二次高溫拉伸以前需要進(jìn)行干燥致密化,以消除纖維內(nèi)部溶脹態(tài)的原纖化和多孔結(jié)構(gòu)。
通過一定張力下的干燥致密化,可以使孔隙閉合,原纖維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)變得致密。致密化過程是熱與水分的擴(kuò)散過程,不宜過快。緩慢的致密化,可以防止產(chǎn)生皮芯結(jié)構(gòu),并可防止單絲間的融并。
為了進(jìn)一步提高纖維的取向度和結(jié)晶度需要對(duì)其進(jìn)行二次高溫拉伸。二次高溫拉伸的介質(zhì)通常選取干熱空氣、過熱飽和蒸汽及甘油等。多數(shù)公司如:東麗、東邦、三菱等采用水蒸汽為拉伸介質(zhì)。
采用干濕法紡絲時(shí),因?yàn)槔w維已經(jīng)有較大的噴絲頭拉伸倍數(shù)及水浴拉伸倍數(shù),因此二次拉伸中,纖維的拉伸倍數(shù)不會(huì)很大,否則會(huì)引起絲條斷裂或產(chǎn)生環(huán)狀裂縫,使拉伸無法順利進(jìn)行。
通過熱定型工藝可以消除纖維內(nèi)部的應(yīng)力,從而減小纖維在預(yù)氧化階段毛絲的產(chǎn)生和內(nèi)部結(jié)構(gòu)的破壞。通過熱定型還可以使纖維結(jié)構(gòu)更加致密。一般熱定型溫度控制在150—220℃之間,收縮率在3%一10%范圍內(nèi)。
4PAN原絲的油劑
PAN原絲在炭化前必須能夠阻燃、不融化、不粘結(jié),不起毛絲和斷絲,這些現(xiàn)象與PAN原絲所用的油劑的性能有重大關(guān)系。油劑耐熱性差,導(dǎo)致原絲發(fā)粘,造成原絲質(zhì)量下降;油劑抗靜電性不佳,容易造成原絲生產(chǎn)加工過程中起毛、纏繞、斷裂,影響最終碳纖維的產(chǎn)品性能。油劑的使用對(duì)PAN原絲的親水性、集柬性、分纖性及加工毛絲率等有重要影響。
日本各生產(chǎn)碳纖維的公司都開發(fā)了PAN原絲用油劑,其中三菱人造絲公司多采用瓜耳膠基油劑,東麗公司多采用硅氧烷基油劑或脂肪酸及其衍生物基油劑進(jìn)行改性或與其它油劑成分進(jìn)行復(fù)配。這方面的專利及文獻(xiàn)報(bào)道很多。
5生產(chǎn)原料的純化及生產(chǎn)環(huán)境的凈化
原絲中微量堿金屬及堿土金屬的存在,會(huì)使高溫炭化階段的得率降低、碳絲強(qiáng)度受損。因此必須對(duì)紡絲原料進(jìn)行純化,控制金屬離子的含量。日本三菱人造絲公司采用含磺酸基團(tuán)的離子交換樹脂除去紡絲原液中金屬離子,純化PAN聚合體。潘鼎等選取了以堿金屬引發(fā)體系的HNO2溶液聚合工藝制得紡絲原液,并得到了堿金屬及堿士金屬總含量〈30μg/g的PAN原絲。
為了除去紡絲原液中的微凝膠粒子及其他機(jī)械雜質(zhì),在紡絲前必須對(duì)紡絲原液進(jìn)行過濾。濾器的微孔直徑至少要在10μm以下,最好在lμm以下。
提高原絲純度的另一途徑是采用無塵紡絲,使紡絲過程在潔凈室中進(jìn)行。據(jù)報(bào)道,日本鐘紡公司生產(chǎn)PAN原絲時(shí),其紡絲生產(chǎn)線封閉在玻璃罩內(nèi)。
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