丙烯酸樹(shù)脂具有色淺、透明度高、光亮豐滿、涂膜堅(jiān)韌、附著力強(qiáng)、耐腐蝕等特點(diǎn),是常用的涂層材料。由于丙烯酸樹(shù)脂在特定場(chǎng)合存在一定的缺陷,如硬度、抗污染性、耐溶劑性、機(jī)械性能不夠好以及成本偏高等,限制了它的進(jìn)一步應(yīng)用N4O。近年來(lái),隨著聚合技術(shù)的不斷完善和發(fā)展,以及人們對(duì)環(huán)保產(chǎn)品的重視,丙烯酸樹(shù)脂的改性受到人們的廣泛關(guān)注。國(guó)內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量深入的研究,利用有機(jī)硅、有機(jī)氟、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、納米材料等對(duì)丙烯酸樹(shù)脂進(jìn)行改性,取得了比較好的效果。本文對(duì)近年來(lái)丙烯酸樹(shù)脂改性的研究與應(yīng)用情況作一介紹。
丙烯酸酯聚合物本身是熱塑性的,線性分子上缺少交聯(lián)點(diǎn),難以形成三維網(wǎng)狀交聯(lián)膠膜,因此其耐水性、耐沾污性差,低溫易變脆,高溫易發(fā)黏。而有機(jī)硅的P)—Q鍵能9:>1 RS T E"7 B遠(yuǎn)大于U—U鍵能9 3>4 RS T E"7 B,內(nèi)旋轉(zhuǎn)能壘低、鍵旋轉(zhuǎn)容易、分子體積大、表面能小,具有良好的耐紫外光性、耐候性、耐沾污性和耐化學(xué)介質(zhì)性等。用有機(jī)硅改性丙烯酸酯乳液,可以改善丙烯酸酯乳液熱黏冷脆、耐候、耐水等性能,將其應(yīng)用范圍擴(kuò)大至膠黏劑、外墻涂料、皮革涂飾劑、織物整理劑和印花等領(lǐng)域N0O。
有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂包括物理改性法和化學(xué)改性法。用有機(jī)硅氧烷對(duì)丙烯酸酯類乳液進(jìn)行物理改性的方法通常有0種:!有機(jī)硅氧烷單體作為促進(jìn)劑和偶聯(lián)劑直接加入到丙烯酸酯類乳液中進(jìn)行改性V"先將有機(jī)硅氧烷制成乳液,再將它與丙烯酸酯類乳液冷拼進(jìn)行改性?;瘜W(xué)改性法是基于聚硅氧烷和聚丙烯酸酯之間的化學(xué)反應(yīng),從而將有機(jī)硅分子和聚丙烯酸酯有機(jī)結(jié)合的一種方法。通過(guò)化學(xué)改性,可改善聚硅氧烷和聚丙烯酸酯的相容性,抑制有機(jī)硅分子向表面遷移,使二者分散均勻,從而達(dá)到改善聚丙烯酸酯共聚物乳液的物理力學(xué)性能的目的。
根據(jù)有機(jī)硅材料的不同可以采用以下3種方法:
含雙鍵的硅氧烷,特別是含雙鍵的硅氧烷低聚物與丙烯酸單體
采用乳液聚合法,并以種子乳液法分步加料方式,將一定比例的丙烯酸酯單體和自制的有機(jī)硅大分子單體進(jìn)行自由基聚合,得到有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂乳液。利用單因素試驗(yàn)和<因素=水平正交試驗(yàn)優(yōu)化出最佳工藝參數(shù):!!用量為45 0>、有機(jī)硅預(yù)聚體的用量為2>、單體配比為15?:、異丙醇用量為45<>,可獲得高穩(wěn)定性乳液,成膜性等各項(xiàng)性能提高。趙強(qiáng)等9?;以溶液聚合法合成了有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂,選擇不同種類的硅單體進(jìn)行試驗(yàn),研究了硅單體用量對(duì)涂膜吸水率的影響以及不同軟硬丙烯酸類單體比例對(duì)涂膜柔韌性及吸水率的影響,并對(duì)涂膜進(jìn)行了紅外分析和掃描電鏡分析。結(jié)果表明,由接枝反應(yīng)改性的有機(jī)硅丙烯酸樹(shù)脂涂料具有優(yōu)良的性能。郭俊晶等9@;以有機(jī)硅和丙烯酸為原料,采用乳液聚合制備具有優(yōu)異性能的有機(jī)硅改性丙烯酸乳液,
有機(jī)氟改性有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂涂料既保留了丙烯酸樹(shù)脂涂料良好的耐堿性、保色保光性、涂膜豐滿等特點(diǎn),又具有有機(jī)氟涂料耐候、耐污、耐腐蝕及自潔的優(yōu)點(diǎn),是一種綜合性能優(yōu)良的涂料,具有廣泛的應(yīng)用前景。氟是電負(fù)性最大的元素,具有最強(qiáng)的電負(fù)性、最低的極化率,而原子半徑僅大于氫。氟原子取代A—B鍵上的B,形成的A—,鍵極短,而鍵能高達(dá)=:1 CD E F"7。含氟丙烯酸酯聚合物中的全氟基團(tuán)位于聚合物的側(cè)鏈上,在成膜的過(guò)程中,全氟烷基會(huì)富積到聚合物與空氣的界面上,并向空氣中伸展,由于全氟側(cè)鏈趨向朝外,可對(duì)主鏈以及內(nèi)部分子形成“屏蔽保護(hù)”。其次,氟原子半徑比氫原子半徑略大,但比其它元素的原子半徑小,所以能把碳碳主鏈嚴(yán)密地包住,因此,氟改性丙烯酸樹(shù)脂具有較強(qiáng)的化學(xué)惰性,優(yōu)異的防水、防污、防油性和良好的成膜性、柔韌性及黏結(jié)性等,廣泛應(yīng)用于建筑、汽車、機(jī)電、造船、航天航空等高科技領(lǐng)域。
徐蕓莉等92;研究了氟硅改性丙烯酸乳液的合成,通過(guò)合理選擇含氟硅單體及聚合工藝,先合成氟硅預(yù)聚體,再以丙烯酸樹(shù)脂為主鏈,將氟硅預(yù)聚體接入丙烯酸樹(shù)脂中,從而研制出高耐候性、高耐沾污性、高保色性、低污染性、良好的性價(jià)比、綜合性能優(yōu)異的乳液,具有很大的市場(chǎng)發(fā)展空間。房俊卓等941;通過(guò)熱分解引發(fā)體系,用有機(jī)氟單體對(duì)丙烯酸樹(shù)脂進(jìn)行改性,合成了綜合性能優(yōu)異的氟改性丙烯酸乳液,且用其配制成外墻涂料,可獲得良好的防污自潔性能。
蔡國(guó)強(qiáng)等944;利用叔碳酸酯對(duì)水解的屏蔽作用來(lái)提高涂料的耐光性及附著力,在共聚物組分中引入叔碳酸縮水甘油酯(4G 4 H二甲基H 4 H庚基羧酸基縮水甘油酯),提高了涂料的耐光性,可獲得窄的相對(duì)分子量分布,增加樹(shù)脂在有機(jī)溶劑中的溶解性,降低黏度,提高涂料的固體含量,增加漆膜的豐滿度。張燕等940;用一種氟碳改性劑對(duì)由甲基